近日,我校江智勇教授研究团队在国际化学期刊Journal of the American Chemical Society发表了题为Kinetic Resolution for 1,4-Spin-Center Shift-Based Reduction of Azaarene-Functionalized Secondary and Tertiary Allylic Alcohols的研究论文。柏祥彬博士和2023届硕士生姚佳潞为共同第一作者,江智勇教授为通讯作者,河南师范大学为第一作者单位。
自旋中心位移(SCS)是光氧化还原催化中生成自由基中间体的高效策略。然而,SCS的发生严格依赖于自由基与目标键反键轨道间的有效轨道重叠,以及自由基中心邻位给电子基团的存在,因此现有SCS反应主要局限于1,2-迁移模式。通过π共轭桥连接自由基中心与C-X基团实现远程迁移的SCS过程(即远程SCS)仍有待深入开发。现有报道局限于芳香环内的C=C键作为π体系,芳构化作为关键热力学驱动力实现这一过程。拓展SCS光化学转化的应用边界,发现能介导远程SCS的新型高效π体系成为当前重大挑战。本研究开发了一种以简单烯烃作为π共轭桥的创新型1,4-SCS策略,并成功发展了基于1,4-SCS的动力学拆分还原反应,高效制备了具有重要合成与药用价值的手性氮杂芳烃功能化仲/叔烯丙醇。该工作实现了概念性突破,为SCS驱动的合成转化开辟了新途径。
论文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c15917
(化学化工学院 蒋 涛 王曼曼 科技处 魏 然)